Технология переработки нефти и газа. Часть 1Катализаторы фирмы Engelhard
Технология производства катализаторов данной фирмы имеет также ряд особенностей. В качестве матрицы катализатора используется каолиновая глина. Поверхность такой матрицы каталитически активна за счет того, что на ней кристаллизуется цеолит и благодаря раз-витой системе макропор хорошо крекирует остаточное сырье. Однако вследствие специфического синтеза катализатора структура его крупных пор такова, что активность матрицы неселективна и способствует чрезмерному коксо- и газообразованию.
Кроме того, в природной каолиновой глине содержится значительное количество металлов, которые практически не поддаются извлечению и переходят в матрицу, усиливая газообразование. Поэтому проводится дополнительное десиликонирование (снижение содержание кремния) матрицы, вследствие чего уменьшается площадь поверхности и объем пор матрицы. Такие матрицы используются в катализаторах крекинга типа Ultradyne, Octidyne и Magnasiv.
Наиболее существенная (отличительная) особенность технологии производства катализаторов крекинга фирмы Engelhard – метод имплантации цеолита в частички катализатора. Большинство фирм сначала смешивают цеолит и матрицу, а затем подвергают распылительной сушке образовавшийся золь с получением микросферических частичек. По технологии фирмы Engelhard вначале вырабатывают микросферы матрицы, а затем выкристаллизовывают цеолит внутри этих микросфер.
В связи с переводом современных установок каталитического крекинга на режим работы с коротким временем контакта сырья с катализаторами все ведущие фирмы, занимающиеся их синтезом, стали выпускать промышленные образцы, содержащие в своей структуре значительное количество крупных пор, что положительно сказывается на скорости диффузии больших молекул углеводородов к активным центрам. На рисунках 3.9 и 3.10 приведены фотографии обычного (рис. 3.9) и широкопористого (рис. 3.10) катализатора крекинга фирмы Engelhard, полученные с помощью сканирующей микроскопии, на которых видны существенные отличия в их строении.
Использование широкопористых катализаторов приобретает особое значение для процесса MSCC, так как в реакторе этого типа установок время контак-та катализатора с сырьем исчисляется долями секунды.
В последние годы фирма Grace Davision помимо оптимизации вида, количества цеолита, типа и содержания присутствующих в нем катионов, в частности РЗЭ, разработала высокоэффективные матрицы, имеющие фирменные названия SAM и TMA. Их особенностью является то, что в они приготавливаются по специальной технологии на основе активного оксида алюминия. Это позволило разработать катализаторы крекинга нового поколения серий Kristal, Futura, Brilliant, отличающихся повышенной активностью, высокой селективностью по коксу и газу.
По данным фирмы Grace Davision (США) на январь 2001 года она являлась наиболее крупным поставщиком катализаторов крекинга на мировом рынке (до 72%), 18% приходилось на долю Akzo-Nobel (Голландия) и 10% производила фирма Enhelhard (США). Характеристики некоторых катализаторов из последних разработок приведены в таблице 3.9.
Таблица 3.9 – Характеристика некоторых катализаторов крекинга, выпускаемых в 2001-2002 годах ведущими мировыми фирмами
Достаточно значительными производителями катализаторов являются в настоящее время Китай, Япония и Россия. Среди российских катализаторов крекинга получили распространение каталитические системы КМЦР, Микроцео-кар-8, КМЦ-96 и КМЦ-99. Характеристика последних двух катализаторов, производимых ОАО Сибнефть-Омский НПЗ, приведена в таблице 3.10.
Технология синтеза катализаторов крекинга постоянно развивается. Их свойства все более и более оптимизируются. Каждый год производящие их фирмы заявляют об освоении выпуска улучшенных промышленных образцов. Это неудивительно, так как катализатор является одной из наиболее важных составляющих процесса каталитического крекинга.
Решение о выборе из целой гаммы предложений различных фирм наиболее целесообразной марки катализатора для конкретной установки каталитического крекинга и нефтеперерабатывающего завода в целом является ответственным мероприятием, требующим высокой квалификации и глубоких знаний по данному процессу от специалистов предприятия.
|