Антиоксиданты, разрушающие пероксиды

Другую группу эффективных антиоксидантов составляют антиоксиданты, предназначенные для предотвращения инициирования окисления посредством разложения пероксидов до стабильных продуктов без выхода радикалов. Их часто называют превентивными антиоксидантами и делят на две группы. Первая группа стехиометрически восстанавливает пероксиды до спиртов; типичным примером являются эфиры фосфитов.

Хотя фосфитные антиоксиданты являются нероксидолитиками, они могут также действовать как антиоксиданты, останавливающие цепь через захват ал-кокси- и алкилпроксирадикалов:

Вторую группу составляют соединения, которые разлагают пероксиды каталитически, так что одна молекула химиката-добавки может разрушить очень много пероксидов. Типичными примерами являются эфиры тиодипропионата

  и соли тиокарбаминовых кислот с металлами. Эти химикаты-добавки эффективно взаимодействуют с серой и часто называются тиосинергетики. Они действуют [47] посредством окисления серы через несколько промежуточных соединений и освобождают сульфокислоты, которые каталитически усиливают ионный распад пероксидов. Каждая молекула антиоксиданта разрушает несколько молекул пероксида до того, как погибнет сама.

Дезактиваторы металлов

Стабильность полимеров может быть существенно нарушена при наличии ничтожных количеств переходных металлов, оставшихся от катализатора, резервуаров и технологического оборудования Они стимулируют разложение гидро-пероксидов с образованием радикалов и, таким образом, увеличивают скорость инициирования окисления [48]. Эта проблема приобретает большое значение, если полимерный материал находится в контакте с металлом, например, в инженерных сооружениях и особенно в кабельной изоляции. Многие соединения использовались в качестве добавок в полимеры для связывания в хелаты ионов металлов и ограничения их каталитической активности. Типичные примеры показаны на схеме 2.17 [49].

Многие дезактиваторы металлов работают, частично образуя хелаты металлов, частично используя пероксидолитический эффект либо комплексов металлов, либо самих лигандов. Некоторые из них преднамеренно сочетают функцию образования комплексов металлов и функцию антиоксиданта в одной молекуле.